1,3-

547.518
. . *, . . **, . . **
1,3- -
* ** () -mail: butov@volpi.ru, tons@vstu.ru
1,3- , -. -, -, -, - , . , .
: , 1,3-, , , , , , .
, 1,3- (1,3-) - , [1], - -1 [2]. - . 1,3- , (-, -, 8- ) -. - : , .
1-- 1,3- -, .
1. , -
, [3, 4] 1,3- . , 1,3- - 1,3- 1:1. -, 1,3- [4]:
- 145-180 ° [4].
, 1,3-.
,
1,3- .
1,3-. 1,3- 1-:
1 /7
11,0
-, -.
[3] , 1,3- 3 90 % 1-:
. , 1,3-
(2)2
30 68-77 % [5]:
^1
=2,4
, - (2)2 , 1,3-. , 2 (- ), -. , -- , 1,3- - . -, (=12,7 [6]),
[7]. , 1,3- - , .
1,3- 1- [8]:
'

[9] , 1,3-
)()
. 1-- 75-90 %:
010(,),
* =
-,
-(2)2-;

--2-
,
, . - . 1,3- 5,7-
. , 1,3- 5,7---1,3- - . - --, - [10]:
1,3- -, , 2,3- [11]. - 2,3-, -
-, [12], - [13] - [14, 15]. - 5 %:
1,3- , , . 1,3-
, . , 2-(-1-) [16]:


1,3- . -
:
><7
1,3-, , .
[17-20]. 1,3- - (-
+
+
), .
-
(1-). - -,
1,3- - - (1-):
,
,.
1- 8195 %, (1-) - 5-19 %.
1,3- , 1- 2- [21].
, 1,3- , 1-- , . 1,3- , -, - 1-. , , - -
, , , , - .
, 1,3-.
1,3-
. , . , Adaphostin», .
1- - 12-30 , .
1,3- .

.
, - 43,5 / [22].
1,3- -10 ° 1- 93 % [23], 1--3-

, , 1,3-.
, 1,3- ,
-, , -1- [3]:
°
4'013
80 % [24].
1,3- , - . , 1,3- - - [25]:
, , .
4,5- 1,3- 100 °, -
1,3-: , 1:1, 1 ---4,5- 92-95 % [26, 27]:

° .
3
= , = (); 1<= ||
, 1=013 ()
1,3- , , [28, 29].
0,5 , 30-35 ° 1,3-: 1:1,5, :
,-----------
^: 2=11, 3; !=65; 2=
1,3- . , -- 1,3- --1---. [4].
1,3- , ,
1,3- , , , -- [30-32].
1,3- 1990 . [33]. 30 %- , -1- () 1-, . -, .
, , 1,3-. , , 22 75 % 1--, (90-95 %) -1- 75 %:
, , 10 %- [35].
1,3- . [36]:


= (3)3; (3)225; (3)25
1,3- - - () 3-5 . -(1-)- , 1 . ~ 70 % [30].
- 1-- [31]:
-20 -15 ° 15-30
2-10- [34]. , 22 , , -, . -
_ _ (
= - , -.
, 1,3- , . , . 1,3- - 0-^10 ° . ,
80-95 % [32]:
1)(())
<
= , , , 2, 2.
002(0)1(,
, , , 1,3- [36]:
, --- 1,3- .
1,3-, - 1,3- 1- ( - 47 %) 1,3- (9 %) [4]:
</
8(0(0))2
1,3- - 1,3-.
1,3- -. 1- 1,3-- 64 24 % [37].
1,3- 1-- 1-- [38].
1,3- - 1,3- [37]:
1,3-
5--1,3- [39]. - 35 +20 ° 7-[3.3.1]-3-:
.
, - , -.
. .
2. , - -
- , - -. -
, .
, , . 1,3- 1,3- 1- [40]:
1,3- -1- 70 %. - 2-- [40]. 1,3- 8 , .
-
, [41], 1,3-
1,3-. - [3.3.1 ] , - , 1,3- [42-44] - [45]:
*7
, 1,3- . 1,3- - 1,3- - , 8-8, . . , 1,3- -
8-8 , 1,3- .
, , --1,3- . 1,3- 5,7---1,3- - -4- [46, 47]:
R=H, R,=H ; R=H, Ri=CH3 ; R=C1, R,=H ; R=C1, R,= CH
3. 1,3-, -
[48]. , (, , .) . , . , N-H, .
NH3
1,3-
- , - . , , , . [1.1.1]- [49, 50].
, 1,3- : , (-), , (, -, ) [51]:
R
R
nh2
H2
HN X
=: = -2-, --, N11-; 1 , = -1-
- 70-110 °
6-8 .
, ,

R7f<r'
-u,
R
r^^O
, 1,3- : - 4:1:
NH,
[52]. , -
R
. , 1,3- , [53].
(2)12
1,3- , , - [7]:
21(2)1

N111
=2, 3 ; =2, 6
- , - , , , - -.
1,3- [54], , , , 1,3-. , 1,3- - - --1- [51]:
, 1
1,3- - - [55]. - - - 60-70 %:
= 1,3.
- 1,3- - [51]:
23 , 95 %. 1,3-
.
1,3- - [56]:

, 1,3- . -, -
.
1,3- - , , , 1,3- . , 1,3- - - [57]:
65-80 %. --, 1,3- - - , , , . - -, 2 3. --
, . 1,3- -.
, -, - << .
, 2- - 1,3- - [58]:
, - .
[59]. , 1,3- -
-, 65 %, 4--1-. 1,3- [3(5)-, 4-- 4-] 1- :
1,3- 3,5- 3,4-- : 3,5-, 3(5)--5(3)-, 3,5--, 3-()-5-, 3,4-, 3,4,5,- 1-- -
. 1,3- 3,5- , --, -- < 25 % [60, 61]. 1-(-1-)-3,5-- - :
[62], [63]:
1,3- -
>
N

<$
-
N

.
,
NN \\
/
\^
- 1,3-
- [64] -
. 1,3- :
= , (),
, . , -- 1,3-- 1,3- .
, , .
1,3- - [65], , , , :
=
- 3-5 . 58-77 %,
.
[66] 1,3-- , - :
1*!= PH, ; 2=!-1*,
1,3- , (3:1), 6 65-75 °.
1,3- -- - -. --
,
6-7 [66].
1,3- [67]. 1- 90 %:
, 1,3- , .
4. 1,3-, -
- , , ;
, -; -1-. . Si-Ad - 1,3-.
- 1,3-. , 1,3- [68]:
= , 1
-:
</
= , AdCH2CH2
, 2-5- 4 . - 70 74 % [69].
1,3- , 3 , -1- 70 % [69]:
30 ° 9 20 %.
, 1,3- :
HSia>HSiMea2>PhSiH>>HSiEt2Me.
[70] -.
[71]
1,3- . 1-1,5 :
81(23)2
95 89 % . - --, 8 .
1,3- -
.
(30 ) [68].
1,3- 1,3--1,1,3,3-- 1,1,1,3,3,3-- [72]:
II,

1,3- 2

\ /
5. 1,3-, - 1,3- .
</
(87 %) - [72]:
, - 1,3-- 1- [73, 74]:

= - , -25, 5.
, 1-- , [75]. 1,3- , . , 1,3- , --.
[74, 76] , - 1,3- 1- . 1,3- .
[^ (
+ 2 /></
= - 65 ; - -919 ; -±
, = -65 = --919 . 1-- [73]. 652 d2. 1,3- :
1,3- ,

I
-0-'~-0'
[77], , :
>
1,3- [78], -() 1,3- -
, , (3--1-) 89 %:
N^2
(Me)2NSSN(Me)2, ZnCl2 CH2Cl2
(-)
(Me)2NSN(Me)2, ZnCl2
1:4 ( ):
,
N(Me)2
N(Me)2
1><'
-SN(Me)2
, - - .
1,3- - [79-81]
[78]. 1,3- -3- 55 % ( ):
1,3- - -
- 1-(4-)-3-- [80]:
S
2
+
S
2
- [3.3.1.] . , 1,3- [79] , - , -, , .
4- 1,3- -5 ° 8-1 (3--1-)(4-) 73 % [78]:
>*<3
4-O2NC6H4SCL
CH2C2
SC6H4NO2
- (3---1-)(4-) 19 % [78]:
OEt
4-O2NC6H4SCL
Et2O
<
SC6H4NO2-4
1,3- 1- 4,4-.
1,3- 78 % [78]:
1)Et2NCl,BF3*Et2O; 2) HCl
CH2Cl2
NEt2HCl
, 1,3- 1,3- .

1,3-
, . , - - . [3.3.1] 1,3-- , - .

1. , . . [3.3.1] -- () / . . , . . , . . , . . // : . . . . 2(75) / . - , 2011. - ( » ; . 8). - . 6-26.
2. , . . 1--3-- 1,3- () / . . , . . , . . // : . . . . 5 / . - , 2012. -( » ; . 9). - . 6-23.
3. Pincock, R. E. Tetracyclo[3.3.1.13.7.01.3]decane a highly reactive 1,3-dehydroderivative of adamantane / R. E. Pincock, E. J. Torupka // J. Am. Chem. Soc. - 1969. -V. 91, 16. - P. 4593-4599.
4. Pincock, R. E. Synthesis and reartions of strained hydrocarbons posessing inverted carbon atoms. Tetracy-clo[3.3.1.137.013]decanes / R. E. Pincock, J. Schmidt, W. B. Scott, E. J. Torupka // Can. J. Chem. - 1972. - V. 50, 24. -. 3958-3964.
5. , . . / . . , . . , . . // . - 2012. - 3 (82).
6. : 5 . . 4 / .:
. . . - .: ., 1995. - 639 .
7. , . . / . . . - .: , 1989. - 290 .
8. , . . 1,3- , 2- / . . , . . , . . // : . . . . 1 / . - , 2005. -( » ; . 2). - C. 36-39.
9. , . . / . . , . ., . . // . - 1992. - . 62. - . 3. - . 606-607.
10. , . . 1,3- / . . , . . , . . , . . - // : . . . . / . -, 2006. - ( » ; . 3). - C. 25-28.
11. , . . 1,3- 2,3- / . . -
Cl
Cl
, . . , . . , . . // : . . . . / . - , 2006. - ( » ; . 3). -C. 28-31.
12. , . . - / . . , . . , . . , . . // . - 2002. - 2. - C. 316-317.
13. , . . 1,3- / . . , . . , . . , . . , . . , . . , . . - // . - 2008. - . 44, 8. -
C. 1171-1174.
14. , . . 1,3-- / . . , . . -, . . , . . // . - 2009. - . 45, 12. - C. 1865-1866.
15. , . . - / . . , . . , . . , . . // . - 2003. - 11. - C. 1737-1738.
16. , . . 1,3- / . . , . . // : . . . . -, 1986. - C 59.
17. , . . 1,3- / . . ,
. . , . . , . . , . . // : . . XI . -.-. ., 3-6 2008 . / [ .]. - , 2008. - C. 177.
18. , . .
1,3- / . . , . . , . . , . . , . . , . . - // .-. . : . . II . -. ., . , 12-13.04.2005 . / () . - , 2005. - C. 128-129.
19. . 2326104 , 07 13/615. / . . , . . , . . ; . - 2008.
20. , . . - 1,3- / . . , . . , . . , . . // . - 2009. - . 82, 4. - C. 694-695.
21. , . . 1,3-- 1- 2- / . . , . . , . . , . . // : . . . . 1 / . - , 2008. - ( » ; . 5). - C. 39-41.
22. Wiberg, K. B. Enthalpies of Acetolysis of Tricy-clo[3.2.1.0155]octane ([3.2.1]Propellane) and 1,3-Dehydro-adamantane / K. B. Wiberg, H. A. Connon, W. E. Pratt. // J. Am. Chem. Soc. - 1979.- Vol. 101, 7. - P. 6970-6972.
23. Fokin, A. A. NO2+ containing reagents in electrophilic and oxidative addition to propellanic C-C bond. / A. A. Fokin, P. A. Gunchenko, N. I. Kulik, S. V. Iksanova, P. A. Krasutsky, et. al. // Tetrahedron. - 1996. - V. 52, 16. - P. 5857-5866.
24. Fokin, A. A. Oxidative addition to 3,6-dehydrohomo-adamantane / A. A. Fokin, P. A. Gunchenko, A. I. Yaroshin-sky, A. G. Yurchenko, P. A. Krasutsky // Tetrahedron Letters. -1995. -Vol. 36, 25. - P. 4479-4482.
25. , . . 1,3- / . . , . . , . . , . . // . - 1998. - 10. - C. 1570-1571.
26. , . . -1- 3--4,5--5- / . . , . . , . . , . . , . . , . . , . . // . - 2011. - 1. -
. 42-43.
27. . 2461547 , C 07 D 261/04. -1- 3--4,5---5- / . ., . ., . ., . ., . ., . .; . . 2012.
28. , . . 1- / . . , . . , . . , . . . // . - 2012.- . 85, 10.- . 1658-1659.
29. . 2448950 , C 07 C 69/54, C 07 C 69/612, C 07 C 67/035. / . ., . ., . .; . . 2012.
30. , . . 1-()- / . . , . . // . - 1993. - . 29. - . 5. - . 1076-1078.
31. , . . 1,3- - / . . , . . , . . // . - 1995. - . 65, 3. - . 478.
32. , . . 1-()- 1,3- / . . , . . , . . , . . // . - 1998. - . 34, . 6. - . 942-943.
33. , . . 1,3-- / . . , . . , . . // . - 1990. - 60. - . 710-712.
34. . . - : . . ... . . / . . . - , 1989. - 24 .
35. . 2471780 , C 07 C 407/00, C 07 C 409/06. / . ., . ., . ., . . ; . . 2013, . 1.
36. , . . : , , / . . , . . // : . . VI -. . . -, 1995. - . 19.
37. Fokin, A. A. Molecule-Induced Alkane Homolysis with Dioxiranes / A. A. Fokin, B. A. Tkachenko, O. I. Korshunov, P. A. Gunchenko, P. R. Schreiner // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V. 123, 45. - P. 11248-11252.
38. Adcock, W. Dissociative Electron Transfer to Di-haloalkanes. Electrochemical Reduction of 1,3-Dihalo-adamantanes, l,4-Dihalobicyclo[2.2.2]octanes, and 1,3-Di-halobicyclo[ 1.1.1] pentanes / W. Adcock, C. I. Clark,
A. Houmam, A. R. Krstic, Pinson J. et. al. // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - V. 116, 11. - P. 4653-4959.
39. Scott, W.B. Cmpunds Containing inverted Carbon Atom. Synthesis and Reactions of Some 5-Substituted 1,3-dehydroadamantane / W. B. Scott, R. E. Pincock // J. Am. Chem. Soc. - 1973. -V. 95, 6. - P. 2040-2041.
40. , . . 1,3-- / . . , . . , . . // . - 1999. - . 1. - C. 154-155.
41. , . . -. - -[3.3.1.1.37.0.13] (1,3-) / . . , . . , . . , . . , . . , . . // . -2000. - 1. - . 60-65.
42. , . . 1,3- / . . , . . , . . , . . , . . // . - 2012.- . 82, 6. - . 1049-1050.
43. 2448955, 07319/18, 07321/28 1,3-(-) / . ., . ., . ., . ., . ., . ., . .; . . 2012, . 12.
44. 2448956, 07319/18, 07321/28, C07D277/70. 1,3-(-)- / . ., . ., . ., . ., . ., . ., . .; . . 2012, . 12.
45. , . . 1,3-- / . . , . . , . . , . . // : . - 2011. - 9. - . 97-99.
46. , . . [3.3.1] / . . , . . , . . -, . . , . . , . . // . - 2010. - . 46, 6. - . 928-929.
47. 2333214, 07 F 11/00. 1,3-(4--) / . ., . ., . ., . ., . ., . .; . . 2008.
48. , . . / . . , . . , . . . - : . , 2001. - 320 .
49. Wiberg, K. B. Small-Ring Propellanes / K. B. Wiberg // Chem. Rev. - 1989. - V. 89, . 5. - . 975-983.
50. Wiberg, K. B. Reactions of [1.1.1]Propellane / K. B. Wiberg, S. T. Waddell // J. Am. Chem. Soc. - 1990. - V. 112, . 6. - . 2194-2216.
51. , . . 1,3-- / . . , . . // : . . . . 1 / . - , 2006. -( » ; . 3). - . 21-24.
52. , . . 1,3- ([3.3.1.]-) -H- N-H- / . . ,
. . // . - . . -1982. - 1. - . 222.
53. , . . 1,3- - : . . ... . . / . . . - , 1983. - 16 .
54. , . / . , . . -.: , 1976. - 529 .
55. , . . - / . . , . . , . . , . . // . -
2003. - . 8. - . 1264-1265.
56. , . . [3.3.1.]- (1,3--) N-H- -- / . . ,
. . // : . . . . - , 1981. - . 73.
57. , . . 1,3- - / . . , . . , . . // : . . IX .
. ., 5-7 2001 . / . - , 2001. - . 95-96.
58. , . . 1,3--. I. N- 1,3-- / . . , . . , . . , . . // . -2009. - . 45, 11. - . 1736-1737.
59. , . . 1,3--. N- - / . . , . . , . . , . . , . . , . . // . - 2011. - . 47, 1. - . 149-150.
60. Butov, G. M. The synthesis of adamantly containing azoles of series pyrazoles / G. M. Butov, B. A. Lysykh, L. D. Ko-nyushkin, S.I. Firgang // 3rd International Conference on Heterocyclic Chemistry (3rd ). - Jaipur (Rajasthan, India), 2011. - P. POS-5.
61. Butov, G. M. Adamantilation of disubstituted 1H-py-razoles by 1,3-dehydroadamantane / G. M. Butov, B. A. Lysykh // 3rd International Conference on Heterocyclic Chemistry (3rd ICHC). - Jaipur (Rajasthan, India), 2011. -P. POS-37.
62. , . . 1,2,4- / . . , . . , . . , . . - // . - 2010. - 9. - . 135.
63. Butov, G. M. Synthesis of heterocyclic compounds containing skeletal substituents on the basic of reactions with participation of strained and bridge [3.3.1] propellanes / G. M. Butov, V. M. Mokhov, K. R. Saad // 3rd International inference on Heterocyclic Chemistry (3rd ICHC). - Jaipur (Rajasthan, India), 2011. - P. IL-52.
64. , . . 1,3- - / . . , . . , . . , . . , . . , . . // . - 1996. - . 66, . 9. - . 1582.
65. , . . 1,3- - 4-(-1-)- / . . , . . , . . // . - 1998. - . 68, 3. - . 520-521.
66. , . . N-- , : -. . . . . / . . . - , 1997. - 24 .
67. , . . -1- / . . , . . // . ALICYCLE 2004: . . . .-. . / . . - . - ,
2004. - . 81.
68. , . . 1,3-- / . . , . . , . . . // . - 1982. - . 52, 9. - . 2138-2139.
69. , . . -1-()- / . . , . . , . . , . . // . - 1998. - . 68, 8. -
. 1288-1290.
70. , . . - - / . . , . , . . // . - 1979. - . 48, 7. - . 1233-1255.
71. , . . : . . . . . / . . . - , 1998. - 23 .
72. Pae, D. H. Diadamantylsilylene and Its Stereochemistry of Addition / D. H. Pae, M. Xiao, M. Y. Chiang, P. P. Gaspar // J. Am. Chem. Soc. - 1991. - Vol. 113, 4. - P. 12811288.
73. , . . 1,3- : . . ... . . / . . . - , 1990. - 22 .
74. , . . 1,3-- / . . , . . , . . // . - 1990. - . 60, 10. -
. 2393-2394.
75. , . . - (--)- / . . , . . , . . ,
. . // : . . . - , 1975. - . 99-109.
76. , . . 1,3-- / . . // . - 1992. - . 62. -. 3. - . 906.
77. , . . 1,3--
/ . . , . . , . . //
. - 1992. - . 62, 2. - . 303-305.
78. , . . - / . . , . . , . . // . - 1991. - . 27, 4. - . 773-778.
79. , . . 1,3-- / . . , . . -, . . // . - 1976. -. 12, 4. - . 906.
80. , . . 1,3-- - / . . , . . // . . . - 1986. - 6. - . 1455-1456.
81. Kogay, B. E. Reactions of 1,3-dehydroadamantane (3.3.1.- propellane system) with CH- and NH-acids / B. E. Kogay, W. A. Sokolenko // Tetrahedron Letters. - 1983. - V. 24, . 6. - . 613-616.
V. M. Mokhov*, G. M. Butov**, B. A. Lysykh**
1,3-DEHYDROADAMANTANE, AS A SYNTHONE FOR NEW CARBON-HETEROATOM BOND FOUNDATION (A REVIEW)
*Volgograd State Technical University **Volzshsky Polytechnical Institute (filial) VSTU
Abstract. The review presented is dedicated to the investigations of i,3-dehydroadamantane reactions with different substances, leading to foundation of adamantane-containing products with new carbon-element bond. The reaction reviewed may be used as methods for obtaining of number oxygen-, sulphur-, nitrogen-, silicon- and phosphorus-containing adamantane derivatives, a lot of which can foun d their use in pharmacologic or polymer chemistry.
Keywords: propellanes, i,3-dehydroadamantane, adamantane, amines, esters, thioethers, peroxides, selenides.